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锆质耐火材料结石来源于电熔铸莫来石砖和锆刚玉系电熔铸砖。这两种砖耐蚀性能都很好。锆刚玉系电熔铸耐火材料,它多用于砌筑熔炉的熔化池壁;由于砖中引人少量的Na2O其晶相组成只有刚玉、斜锆石和玻璃相。
锆刚玉砖抗侵蚀好的主要原因是有紧密共存的刚玉和斜锆石。砖中无莫来石晶相,而是作为玻璃相填充于刚玉和斜锆石之间,这种玻璃相在高温下生成黏度极大的钠长石玻璃,其中又玻化了部分ZrO2,使之产生高黏度,附在砖体表面上不易扩散,保护了砖体。但是由于长期处于高温,又受到熔融玻璃液流的冲刷于是一部分ZrO2转变成斜锆石(二次结晶),另一部分以粒状ZrO2进入玻璃沉于池底(密度5.7g/cm3)。
从流液洞深达mm处取样,可发现大量的松枝状斜锆二次晶体。有时由于流液洞损坏严重时,发现拉制的玻璃管壁上有单独存在的斜锆石二次晶体,其周围有很大的条纹玻璃。
锆英石砖的碎屑受碱性氧化物侵蚀,分解反应机理是锆英石砖被侵蚀后。被侵蚀物分解后的产物是斜锆石和二氧化硅。
电熔铸系莫来石砖,经熔融蚀变后产生的结晶相,为大板状刚玉、莫来石。由含氧化锆的耐火砖产生的结石比较容易识别。熔化池中用的最多的是熔铸的AZS砖,这是结石产生的第一种来源。从这种材料产生的结石中有典型的树枝状重结晶或保留原来结晶形状的二氧化锆(斜锆石)。这些结晶是在大量的霞石结晶中间,而霞石则是由玻璃液侵蚀AZS砖与其中的氧化铝反应而形成。玻璃中的锆夹杂物的第二种来源是硅酸锆以及含锆的捣打料。两者都在砌筑熔窑中使用或用来砌筑含氧化铝的熔化池与窑碹硅砖之间的中性层,或用来铺垫熔化池池底。材料中实际上不含氧化铝,因而不能形成霞石。结石中的硅酸锆或保持原来的结晶形状,或转化成斜锆石。
表1为因ZrO2-Al2O3-SiO2系耐火材料受侵蚀生成的结石。
来源于硅砖的结石很容易与来自配合料的结石混淆。大体上说,硅砖中的方石英或鳞石英结晶较配合料结石中的大得多。如果二氧化硅结石中还有石英晶体,来源于硅砖的可能性就小了,很可能是含石英的物料刚进入熔体不久就很快形成结石。有时虽然石英晶体已完全消失,还可以从形状如大小推测出原先的石英颗粒的状态,有保留的认为结石是来源于石英砂。作为硅砖用的原料石英岩大部分的晶粒是比较粗大的。