近年来,在低膨胀材料领域研究人员正寻求耐高温的高强度、高稳定的低膨胀材料,涉及到电子、通讯、环保、生物、医学、交通、航天和工程结构等广泛的应用技术领域。其中,热膨胀性是材料的—个重要的基本性能,材料的抗热震性,复合材料及其力学材料,镀膜和涂层,封接和梯度功能,精密测量等都与热膨胀有关。因此,改善材料的热膨胀性,是科研人员开发新材料时面临的—个重要的研究课题。锂质低膨胀耐热陶瓷具有优异耐高温、抗热震性能以及高温化学稳定性而备受材料工作者的青睐,被广泛应用于窑具、感应加热部件(如微波炉垫片)、高温夹具、电阻丝线圈、高压输电绝缘子、天文望远镜镜坯、高温辐射挡板、家庭用耐热餐具,以及热电偶保护管等。目前常用的锂质低膨胀材料主要是锂辉石质。但自然界的锂辉石是以a一锂辉石的形式存在,由于仅一锂辉石转变为高温稳定的B一锂辉石时会发生约30%的体积膨胀,因此必须预先煅烧锂辉石酬,导致了锂辉石质瓷成本上升。实验结果有实验表明添加5wt%的磷酸盐粉体后,陶瓷具有最低的膨胀系数为1.38X10-6/℃,进一步提高磷酸盐的添加量,复相陶瓷的热膨胀系数随添加量的增加而提高。产生这一现象的原因主要是尽管加入的是已经合成的磷酸锆钠粉体,但从粉体的XRD中可以看出,其中还含有一定量的ZrP,使其热膨胀系数不一定都下降。此外,由于添加的磷酸锆钠粉体在已经存在液相烧结的陶瓷体中,部分Na*离子可能溶出进入玻璃相中,而含Na*离子的玻璃相具有很高的热膨胀系数和极好的助熔效果,这也是为何随着磷酸锆钠粉体添加量的增加,其烧结温度下降的原因。随着磷酸锆钠粉体添加量的增加,Na20的含量逐渐增加,这部分Na*离子不一定均形成磷酸锆钠晶体,所以,过多的加入磷酸锆钠粉体反而会提高复相陶瓷的膨胀系数。磷酸锆陶瓷优势1、磷酸锆的低膨胀性磷酸锆从室温至℃表现为正膨胀,其膨胀系数为1.-6/℃。但磷酸锆烧结材料,随着烧结温度的升高、高温烧成时间的延长,其热膨胀系数下降,特别是在℃以后,负膨胀百分率增大。浙江大学材料系王秀芳等针对烧结温度、烧结时间对磷酸锆陶瓷的膨胀系数的影响,作了对比实验如图图1为磷酸锆粉体中添加2wt%Ni2O3为烧结促进剂,在不同温度下烧结2小时陶瓷的热膨胀曲线。由图可以看出,随着烧结温度的升高,陶瓷的热膨胀系数就下降,负膨胀百分率越来越大。图2为磷酸锆粉体中添加2wt%mgo作烧结促进剂,在℃温度烧结不同时间所获得的热膨胀曲线。由图可以看出,随着烧结时间的延长,陶瓷的热膨胀系数下降,负膨胀率越来越大;℃下烧结8小时的磷酸锆陶瓷的负膨胀最大,正膨胀系数最低;而在℃下烧结1个小时的陶瓷之正膨胀系数表现为最大值。造成如图1、图2结果的原因主要是磷酸锆材料随着烧成温度的升高,逐步向致密化深入之后,进一步提高烧成温度或延长烧结时间,将使晶粒异常长大,当达到临界尺寸后,由于热膨胀系数的各向异性,而产生微裂纹,温度越高,时间越长,晶粒长得越大,产生的微裂纹也越大。这些微裂纹为各晶粒的膨胀提供了场地,晶粒膨胀被裂纹所消化吸收,因此表现出热膨胀系数下降,负膨胀百分率增大现象。故通过控制磷酸锆材料的烧结温度与时间,可以调节磷酸锆材料的热膨胀系数。2、磷酸锆的烧结性纯磷酸锆在℃也不易烧结,但结构稳定。℃以上磷酸锆发生缓慢的分解,致密度下降。故磷酸锆的烧结温度控制在℃以下。降低磷酸锆的烧结温度主要是添加能形成磷酸盐液相的金属氧化物。有ZnO、MgO、Nb2P5、Ta2O5、TiO2等。若需提高材料的使用温度,应选择能形成高熔点液相的金属氧化物作烧结促进剂,如Ta2O5、TiO2。磷酸锆材料在℃以后,随着温度的升高,其晶粒也加速长大,特别是在高温期长时间加热,晶粒长得更大,产生的微裂纹也越多,虽然其热膨胀系数下降,但也带来负面效果,导致强度下降。如添加TiO25wt%的磷酸锆材料在℃烧结30分钟,其抗折强度只有50Mpa。3、磷酸锆陶瓷近来,随着高新技术的发展,对材料性能的要求越来越高。如纳米粉的自蔓延制作技术、超细r—氧化铁粉的制作、高精度稀土冶炼等对承烧器具的要求。不仅要求具有良好的热稳定性、化学稳定性,而且要有较高的强度抵御热应力及粉体膨胀力对器具的破坏。以往的低膨胀承烧器具强度较低,不能适用。磷酸锆陶瓷具有低热膨胀,耐高温、高强度、化学稳定性好等优良性能,有望在高新技术领域得到应用。
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