超微粉具有哪些性能在耐火材料中起到又起到

(一)超微粉性能

超微粉是大量的固体颗粒集合体,是属于粉体材料的范畴。其性能主要有颗粒大小及其分布,颗粒形状、密度、熔点和化学成分,颗粒流动性、填充性、凝聚性、团结性和高温下的物理化学变化等。在不定形耐火材料中,超微粉应控制颗粒大小、形状、密度、成分和活性等性能指标,以判断其流动性、填充性、团聚性和烧结性。另外,比表面积也是一项重要的性能指标。

在超微粉性能检测中,由于检测仪器和方法的不同,其结果有较大差异。例如,超微粉的颗粒尺寸检测,就可用筛分法、光学或电子显微镜法、重力或离心力沉降法、激光或X-光衍射法、扫描电子显微镜和几何影像法等,除仪器本身误差外,其结果也有所不同。即或如此,仍有重要的使用价值。

在不定形耐火材料中,应用最多的超微粉是活性SiO2粉和α-Al2O3粉,其次是SiC粉、高铝粉、白刚玉粉、棕刚玉粉、锆英石粉和尖晶石粉等。

SiO2超微粉有两种:一种是用高纯硅石制成的,另一种是生产金属硅或硅铁的副产品。这两种产品均为无定形的非晶质材料。前者呈颗粒状无活性;后者呈中空球状有活性,不团聚,填充性好,在常温下有火山灰反应、高温下与Al2O3生成莫来石,均有利于浇注料强度的提高。应当指出,硅灰必须有稳定的理化性能,否则影响产品的作业和使用性能。表1为SiO2超微粉的理化性能。

表1SiO2超微粉的理化性能

α-Al2O3超微粉系用工业氧化铝般烧后制成的。其特点是分散性好、颗粒小、高温下易于烧结且体积效应小等。表2为α-Al2O3超微粉的性能。从表中看出,α-Al2O3的纯度较高,颗粒也比较小,完全能满足新一代耐火浇注料的需要。

表2α-Al2O3超微粉的性能

(二)超微粉作用机理

超微粉作用机理是复杂的。超微粉品种的不同,其作用机理也有区别。

在耐火浇注料中,超微粉的基本作用机理是填充。传统耐火浇注料的耐火骨料和粉料级配,虽然堆积密度较大、也较致密,但仍有众多的孔隙被过量的水填满,水排出后,留下许多孔隙;当采用超微粉后,这些孔隙被超微粉填充,极少量的微孔被水填满。这样,耐火浇注料的拌和水量降低,成型体中的水排出后,留下的空隙也较少。这就是说,在耐火浇注料中,掺加超微粉可降低拌和用工水量,同时能提高体积密度和降低显气孔率,详见图。耐火浇注料的配合比(%):80.mm的白刚玉骨料65,0.mm的白刚玉粉31.9,CA-70水泥3,分散剂0.1,掺加超微粉后保持粉料量不变。从图中看出,超微粉用量有个最佳值,一般为5%~7%。当超微粉用量小于5%时,骨粉料间的空隙未填充满,水用量大、体积密度小、显气孔率高;当超微粉用量大于7%时,填充空隙有余,因此剩余的超微粉需用水,且不密实、显气孔率也无变化。

图1超微粉用量与水用量(a)、体积密度(b)和显气孔率(c)的关系

从图中还可以看出,活性SiO2超微粉的填充效果比α-Al2O3的好,其用量也可少些。表4为两种超微粉的粒径分布。从表中的数据看出,α-Al2O3超微粉的粒径分布比活性SiO2的好,小于1μm的α-Al2O3超微粉占96.5%,活性SiO2只占69%;小于2μm的α-Al2O3粉占%,而SiO2粉则占80.9%,至小于10μm时方达到%。这说明,超微粉不但细度起作用,而且其形状和活性等,也起了作用。SiO2超微粉系硅灰,呈球形有活性,虽然略粗些,其填充性和减水性比粒状无活性的α-Al2O3好。

表4两种超微粉的粒径分布(%)

活性SiO2超微粉是非晶质或无定形二氧化硅,比表面积较大,表面能也较大,易吸附空气中的水发生团聚,因此应防潮且加分散剂后使用。图2为无定形氧化硅结构模型。从图中看出,氧化硅结构内部有毛细管通道,其表面能缓慢地进行离子化,即有断键,遇水后容易形成

基(即硅醇基),也会在水中离解成

和H+。即硅醇基具有较强的亲水性和活性。在耐火浇注料中,由于氧化硅超微粉颗粒上有OH基存在,即有氢结合,可能发生絮凝的倾向。然而,这种氢键结合较弱,稍加剪切力,就会再度分散,黏性降低;当解除剪切力后,SiO2微粒间又形成了凝聚,而水分子固定于SiO2凝聚体的三维网状结构的空间,黏性又增加了。这就是说,活性SiO2超微粉具有良好的触变性和一定的凝聚性。

在耐火浇注料中,黏土超微粉和氧化物超微粉如SiO2、Al2O3、Cr2O3等,在水中均能形成胶体粒子,当有分散剂存在时,粒子表面形成双电层的重叠而产生静电斥力,即克服了质点间的范德华力,降低了界面能,防止了粒子之间的吸附絮凝;同时,粒子周围吸附了分散剂而形成溶媒层,因此也增大了浇注料的流动性。这也是超微粉作用机理之一,即掺加超微粉及适宜的分散剂,可降低耐火浇注料的水用量,提高其流动性,从而改善浇注料的性能。

图2无定形氧化硅结构模型

图2为超微粉用量与浇注料流动值的关系。其浇注料的配合比(%):5~1mm的电熔白刚玉骨料35,1~0.mm的电熔白刚玉骨料27,小于0.mm的电熔白刚玉粉34.9,CA-70水泥3,分散剂0.1,掺加活性SiO2和α-Al2O3超微粉,其用量为3、5、7、10和15,且顺次减少白刚玉粉用量,以保持粉料量不变。从图中看出,耐火浇注料拌和料的流动性,随着水用量的增加而增大,随着超微粉用量的增加而有个最佳范围。在耐火浇注料水用量相同时,活性SiO2超微粉用量15%和α-Al2O3超微粉用量10%时,其流动值反而减小了,即料的黏性增大,流动性降低了。从流动性角度看,适宜的用量一般为5%~7%。

在耐火浇注料中,掺加超微粉的作用是,增强了填充性,改善了施工性,从而使其流动性增大,体积密度提高,显气孔率降低。因此,耐火浇注料的强度有显著的提高,其他高温性能也有较大的改善。应当指出,超微粉的作用是与外加剂分不开的。只有选择合适的超微粉和外加剂品种,巧妙配伍,用量得当,才能发挥其最大的作用。

图3超微粉用量与浇注料流动值的关系

a一活性SiO2超微粉;b一α-AI2O3超微粉

1一未加超微粉;2、3、4、5和6—分别掺加

3%、5%、7%、10%和15%的超微粉



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