背景介绍
为了减轻对日益枯竭的化石资源的过度依赖,利用可再生生物质来生产有价值的化学品已引起了极大的注意。在过去的几十年里,通过生物质转化或直接从植物中提取得到了许多羰基化合物。因此,进一步对这些生物质基羰基化合物进行升级是非常有吸引力的。对这些生物质基羰基化合物进行选择性氢化反应生成羟基化合物是一种很有前景的转化策略,氢化产物可以作为精细化学品和有价值的合成中间体广泛应用。然而,由生物质衍生的羰基化合物往往含有其他可还原的部分(如C=O、酚羟基、芳香醚),导致了羰基选择性氢化的困难。
采用MeerweinPonndorfVerley(MPV)还原法,以仲醇为氢源,是实现羰基选择性加氢的一种简便方法。对于MPV的还原,广泛使用的是含Zr催化剂(如ZrO2,锆醇盐,含Zr沸石和Zr有机配体杂合物)。在近年来发展起来的含锆催化剂中,有机配体杂化是一种非常有吸引力的催化剂。目前,利用Zr与各种有机配体(如二羧酸、植酸、单宁酸和三聚氰酸)的配位反应制备了几种Zr-有机配体杂化体,用于生物质糠醛和乙酰丙酸/乙酰丙酸酯的MPV反应。然而,这些成熟的Zr有机配体杂化产物往往需要较高的反应温度或较长的反应时间,特别是对乙酰丙酸酯的MPV反应。因此,在温和的反应条件下,新型的、坚固的Zr-有机配体杂交种仍然是非常需要的。
提高催化剂对氢供体(仲醇)上羟基的活化能力是实现MPV反应高活性的一般策略。已报道的Zr-有机配体杂化对MPV反应的催化活性通常通过涉及碱性基团(如磷酸盐和酚盐)而增强。然而,为了克服目前Zr-有机配体杂化的上述局限性,开发创新的方法激活氢供体中的羟基仍然是至关重要的。
据报道,硼酸(H3BO3)作为路易斯酸可以与醇的羟基协调,并能激活羟基。作者认为,结合Zr(激活羰基)和H3BO3/硼酸盐(激活羟基)的催化作用,设计高效的Zr基MPV反应催化剂具有很大的潜力。H3BO3(或硼酸盐)在MPV反应中的作用尚未被
转载请注明地址:http://www.1xbbk.net/jwbfz/197.html